鋰電世界  近日，江西撫州高新區(qū)集中開工十個(gè)億元以上項(xiàng)目，投資總額達(dá)78.6億元；同時(shí)集中簽約16個(gè)項(xiàng)目，投資總額達(dá)130億元。據(jù)悉，這次集中開工項(xiàng)目包括投資20億元的迪比科股份石墨烯鈦酸鋰動(dòng)力電池生產(chǎn)項(xiàng)目。

    迪比科五年后年產(chǎn)值達(dá)到200億元，將成為全國最大規(guī)模的石墨烯鈦酸鋰新能源汽車動(dòng)力電池制造產(chǎn)業(yè)基地。

    2015年11月4日，撫州市委副書記、市長張鴻星率撫州市考察團(tuán)遠(yuǎn)赴美國加州帕薩迪納市，考察了美國正道汽車公司總部，并出席了撫州高新區(qū)、江西迪比科股份有限公司與正道集團(tuán)有限公司戰(zhàn)略合作協(xié)議簽約儀式。

    正道集團(tuán)有限公司是一家在香港成立上市的股份有限公司，主要從事汽車生產(chǎn)銷售、物業(yè)發(fā)展、室內(nèi)游樂場以及投資控股等業(yè)務(wù)。旗下美國正道汽車公司是集汽車開發(fā)、制造、銷售為一體的新型環(huán)保節(jié)能汽車公司，在美國和中國設(shè)有多個(gè)制造基地。

    根據(jù)戰(zhàn)略合作協(xié)議，正道集團(tuán)將為迪比科股份有限公司提供石墨烯鈦酸鋰電池(目前市場上最高端的電動(dòng)汽車電池)制造技術(shù)并包銷所有電池產(chǎn)品，幫助迪比科打造全球規(guī)模最大、技術(shù)最先進(jìn)的新能源電動(dòng)汽車電池制造產(chǎn)業(yè)基地，打造中國新能源汽車產(chǎn)業(yè)高技術(shù)動(dòng)力電池的標(biāo)桿性制造運(yùn)營體。

    該項(xiàng)目計(jì)劃總投資20億元，年產(chǎn)200萬千瓦時(shí)石墨烯鈦酸鋰電池(全球最大產(chǎn)能)，銷售收入達(dá)100億元，實(shí)現(xiàn)稅金6億元。此外，正道集團(tuán)還將為迪比科在項(xiàng)目融資及上市方面提供支持。

    解析鈦酸鋰動(dòng)力電池及其發(fā)展歷程

    目前，我國采用鈦酸鋰電池為動(dòng)力源的新能源汽車有不少已經(jīng)投入運(yùn)營。像北汽福田汽車股份有限公司、金龍聯(lián)合汽車工業(yè)(蘇州)有限公司、廈門金龍汽車集團(tuán)股份有限公司、安徽安凱汽車股份有限公司、珠海銀隆新能源有限公司等多家企業(yè)也都推出了鈦酸鋰動(dòng)力電池的新能源客車。

    鈦酸鋰，Li4Ti5O12，面心立方尖晶石結(jié)構(gòu)。常用的化合物分子式為AM2O4，空間群為Fd3m，晶胞參數(shù)a=0.836nm。這種尖晶石結(jié)構(gòu)對鋰離子有一定的容納空間，通俗來說一個(gè)鈦酸鋰能容納3個(gè)鋰離子。

    充放電時(shí)的鋰離子嵌入和脫嵌對鈦酸鋰材料的結(jié)構(gòu)幾乎沒有影響，因?yàn)殁佀徜嚨木徒Y(jié)構(gòu)幾乎沒有發(fā)生變化，a值僅從0.836nm增大到0.837nm。這種現(xiàn)象被稱為“零應(yīng)變”，因此鈦酸鋰也被稱為“零應(yīng)變材料”。

    這種性質(zhì)對電極材料來說具有重要的作用，能夠避免充放電過程中由于材料的伸縮變化而導(dǎo)致結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而提高電極的性能和減少比容量的大幅度衰減，延長了電池的使用壽命。

    目前的鋰離子電池負(fù)極材料的研究主要集中在碳基材料上。其中碳電極在電池反應(yīng)過程中進(jìn)行嵌鋰后的電位接近金屬鋰的電位，一旦電池在過充時(shí)，碳電極的表面就容易析出金屬鋰。

    產(chǎn)生的金屬鋰會(huì)跟電解液接觸反應(yīng)產(chǎn)生可燃性氣體，給動(dòng)力電池帶來相當(dāng)大的安全隱患。另外，石墨材料負(fù)電極存在與電解液的共嵌入問題，對電解液敏感高，穩(wěn)定性有限導(dǎo)致電極的循環(huán)穩(wěn)定性受到影響。

    合金類負(fù)極材料與碳負(fù)極材料相比具有較高的比容量，在充放電過程中鋰的反復(fù)嵌脫會(huì)使合金類負(fù)極的體積發(fā)生較大變化導(dǎo)致循環(huán)性能變差。石墨類與鈦酸鋰負(fù)極材料的一些性質(zhì)參數(shù)如下表所示。

    鈦酸鋰的化學(xué)擴(kuò)散系數(shù)(一般為2×10-8cm2/s)要比碳負(fù)極材料的擴(kuò)散系數(shù)大—個(gè)數(shù)量級，高擴(kuò)散系數(shù)意味著鈦酸鋰要比其他的碳負(fù)極材料具備更快和更多的循環(huán)充放電能力。但鈦酸鋰本身并不能提供鋰源，因此只能與含有鋰的電極材料進(jìn)行搭配。

    鈦酸鋰作為正極時(shí)，負(fù)極只能是金屬鋰或鋰合金，此時(shí)電池的電壓約為1.5V左右。鈦酸鋰作為負(fù)極和LiCoO2、LiMn2O4等正極材料可組成電壓為3V上下的電池。

    盡管鈦酸鋰可以作為負(fù)極也可以作正極使用，但由于相對Li+/Li的電位為1.5V，因此作為正極材料進(jìn)行研究和應(yīng)用并不多。尖晶石結(jié)構(gòu)特有三維鋰離子擴(kuò)散通道，因此鈦酸鋰在高低溫性能上也表現(xiàn)優(yōu)異。

    與碳負(fù)極材料相比，鈦酸鋰的高電位(1.5VvsLi+/Li)意味著通常在碳負(fù)極與電解液接觸在表面產(chǎn)生的SEI膜在鈦酸鋰表面上基本難以形成。在正常電壓范圍內(nèi)，在鈦酸鋰表面上也難以生成鋰枝晶。這一點(diǎn)很重要，因?yàn)樵诤艽蟪潭壬媳苊饬虽囍г陔姵貎?nèi)部造成短路的可能。所以采用鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池的安全性在各種類型的鋰離子電池中相對要高。

    鈦酸鋰動(dòng)力電池的應(yīng)用及進(jìn)展

    鈦酸鋰動(dòng)力電池在市場上的應(yīng)用主要以新能源客車和公交為主，除此之外在儲(chǔ)能市場及相關(guān)工業(yè)上也有應(yīng)用。目前上能夠批量生產(chǎn)鈦酸鋰電池的企業(yè)并不多，國際上以日本東芝和Altairnano為代表，國內(nèi)以湖州微宏為代表。

    近年來，國內(nèi)鈦酸鋰電池技術(shù)和性能上與國外差距不大，鈦酸鋰電池已實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化并逐漸用于新能源汽車領(lǐng)域。能夠生產(chǎn)鈦酸鋰電池的國內(nèi)企業(yè)主要有湖州微宏動(dòng)力有限公司、中信國安盟固利電源技術(shù)有限公司、珠海銀隆新能源有限公司、天津市捷威動(dòng)力工業(yè)有限公司等，電池主要應(yīng)用于快充型純電動(dòng)客車、插電式混合動(dòng)力客車等。

    由安徽天康集團(tuán)新能源有限公司研制成功的鈦酸鋰電池通過相關(guān)檢側(cè)中心的檢側(cè)，結(jié)果表明該鈦酸鋰電池耐高低溫性能好，充放電能量轉(zhuǎn)化效率能到達(dá)90%以上，安全性能及循環(huán)壽命均達(dá)到先進(jìn)水平。一般的鋰離子電池充放電循環(huán)壽命在5000次左右，而該電池循環(huán)壽命可達(dá)2萬次以上。

    湖州微宏一直致力于鈦酸鋰技術(shù)開發(fā)，具備日產(chǎn)8萬只10Ah的鈦酸鋰電池產(chǎn)品的產(chǎn)能。截至2014年底，湖州微宏的10min快速充電電池系統(tǒng)已裝備了超過3000輛混合動(dòng)力為主的電動(dòng)大巴，主要銷往國外及中國重慶等地。

    河北銀隆量產(chǎn)的鈦酸鋰電池有軟包電池和圓柱電池兩種類型。電池100%DOD的循環(huán)次數(shù)超過1萬6千次，10%DOD則達(dá)到160萬次。在動(dòng)力電池的應(yīng)用方面，銀隆新型純電動(dòng)公交車使用的鈦酸鋰電池續(xù)航里程最高可達(dá)80km，快速充電只需6到10分鐘，利用夜間慢充充滿也只需30到60分鐘。廣東、河北等多地公交系統(tǒng)已采用該車型。

    鈦酸鋰動(dòng)力電池的未來前景

    總體來看，目前鈦酸鋰的主要問題表現(xiàn)在倍率性能較差和能量密度不夠上。鈦酸鋰的比容量會(huì)在高倍率下衰減迅速。在鋰離子動(dòng)力電池的實(shí)際應(yīng)用中，高倍率工作特性是影響大規(guī)模商業(yè)化的重要因素之一。

    但鈦酸鋰電池具有快充的優(yōu)勢，隨著充電設(shè)施的大面積覆蓋，裝有鈦酸鋰電池的電動(dòng)車能隨時(shí)隨地充電，對鈦酸鋰電池能量密度的要求會(huì)有所降低。在當(dāng)前新能源汽車產(chǎn)業(yè)蓬勃發(fā)展的環(huán)境下，推動(dòng)鈦酸鋰動(dòng)力電池技術(shù)進(jìn)一步發(fā)展及廣泛應(yīng)用需要各方的努力。