另一種觀點認為LiFePO。脫/嵌鋰是單相反應。谷林等利用球差校正環(huán)形明場成像技術不僅可直接觀察到LiFePO。中的鋰離子,而且首次在部分脫鋰的LiFePO。單晶納米線(d=65nm)觀測到了鋰離子隔行脫出的現(xiàn)彖,如圖2-44所示,其中黃色圈和橘色圈分別表示鋰離子存在位置和脫出位置。這一結構與石墨插層化合物中出現(xiàn)的“二階”現(xiàn)象類似,為單相結構,與之前提出的各類兩相反應模型均不一致。Liu等[82]和Orikasa等‘83]分別利用軟X射線吸收光譜和時間分辨X射線衍射從實驗上給出了LiFePO。脫鋰過程中存在單相結構的證據(jù)。上述研究結果也從另一個角度解釋了低電子和離子電導的LiFePO??梢詫崿F(xiàn)快速充放電的原因。

    第三種觀點認為LiFeP04在脫嵌/鋰過程中出現(xiàn)LiFeP04/Ⅱ階/FeP04三相共存結構。為了闡明顆粒尺寸或摻雜等對階結構的影響,Suo L M等進一步研究了部分脫鋰的Nb摻雜LiFeP04納米顆粒(d =200nm)的原子結構,清楚地觀察到了沿口軸方向LiFeP04和FeP04兩相界面處存在高度有序的階結構。階結構界面厚度約為2nm,并且與6軸方向垂直,這進一步支持了鋰離子沿6軸方向一維輸運模型。正極材料。同時,兩相界面呈彎曲狀。Nb在Li位的摻雜不會對階結構的出現(xiàn)產生明顯的影響,表明兩相界面處的階結構是本征的亞穩(wěn)或中間相。

 
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